L'edificio fu eretto dai principi di Caracciolo di Santobuono nel 1584, sul luogo in cui precedentemente era situato un castello urbano, donato dal re Roberto d'Angiò a Landolfo Caracciolo nei primi decenni del XIV secolo.
Il palazzo, posizionato in un punto strategico, era utilizzato per la difesa cittadina: era infatti prossimo alla porta che serviva l'insula episcopale. Fu legato alla vicenda della Repubblica Napoletana di Masaniello; fu quindi saccheggiato e divenne sede del Duca di Guisa. Nel 1692 venne di nuovo restaurato, ospitando così una quadreria molto notevole.
All'inizio del secolo successivo qui fu ospite dei Caracciolo il duca d’Elboeuf, l'iniziatore degli scavi delle città di Ercolano e Pompei, mentre nel 1799 il palazzo ospitò anche il generale Jean Étienne Championnet. Nel 1815 l'immobile fu abbandonato totalmente.
Il palazzo ha due altissimi portali dai quali si accede al cortile porticato con pilastri in piperno e un secondo cortile poco curato. Presenta quattro piani e nel piano nobile sono rimaste alcune tracce di un soffitto affrescato.
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